Sabine Standfuß

Alkali- und Seltenerd-Metall-Komplexe eines Tetraaza-Makrocyclus als homogene Katalysatoren


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ISBN:

978-3-8440-1567-6

Reihe:

Chemie

Unterreihe:

Anorganische Chemie

Schlagwörter:

Leiterstrukturen; Seltenerdmetall-Komplexe; Umsetzung von Biomasse; homogene Polymerisation von Olefinen; Allylscandiumverbindungen

Publikationsart:

Dissertation

Sprache:

Deutsch

Seiten:

164 Seiten

Abbildungen:

66 Abbildungen

Gewicht:

243 g

Format:

21 x 14,8 cm

Bindung:

Paperback

Preis:

48,80 € / 61,00 SFr

Erscheinungsdatum:

Dezember 2012

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Zusammenfassung

Im Rahmen dieser Arbeit wurde eine neue Route für die Synthese des Aza-Makrocyclus 1,4,7-Trimethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecan entwickelt, verschiedene (Erd-)Alkali-Komplexe erhalten (M = Li, Na und Ca) und die dargestellten Allyl/Alkyl-Seltenerd-Komplexe (Ln = Sc, Y, La und Ce) auf ihre katalytische Wirksamkeit bezüglich der Umsetzung von Furanderivaten sowie der Polymerisation von Olefinen getestet. Die Umsetzung des synthetisierten Heterocyclus mit dem Lithiierungsmittel Butyllithium liefert durch Variation des Stoffmengenverhältnisses verschiedene Produkte. Sowohl das Vorliegen einer dimeren Struktur als auch die Einlagerung überschüssiger Lithiierungsmittel in die Molekülstruktur konnten mittels Einkristall-strukturanalyse bestätigt werden. Es handelt sich hierbei um bis zu viersprossige Leiterstrukturen. Verschiedene Furanderivate wurden sowohl mit Phenylsilan (Hydrosilylierung) als auch mit Wasserstoff (Niederdruck-Hydrierung: 5-7 bar) unter Verwendung katalytischer Mengen von Allyl/Alkyl-Seltenerd-Komplexen des Tetraaza-Makrocyclus (M = Y, Sc, La oder Ce) umgesetzt. Die Synthesen von Tris(allyl)scandium, anionischer Tetra(allyl)scandium-Komplexe und kationischer Bis(allyl)scandium-Komplexe sowie deren Kristallstrukturen sind beschrieben. Die Anwendung eines kationischen Bis(allyl)scandium-Komplexes als Katalysator für die Polymerisation von Olefinen sowie die Umsetzung von Tris(allyl)scandium mit dem Aza-Makrocyclus sind aufgezeigt.